根据“相似相溶”原理判断物质溶解性是高考化学的高频考点，其核心在于分析溶质与溶剂的极性、分子结构及相互作用力的匹配程度。以下是具体判断方法及实例解析：

1. 原理概述

相似相溶原理指出：极性相近的物质更容易互溶。极性分子易溶于极性溶剂（如水），非极性分子易溶于非极性溶剂（如苯、四氯化碳）。其本质是分子间作用力的匹配，例如：

  • 极性溶剂与溶质：通过氢键、偶极-偶极作用结合（如HCl溶于水）。
  • 非极性溶剂与溶质：通过范德华力（色散力）结合（如I₂溶于CCl₄）。

    • 2. 判断溶解性的关键角度

    (1) 极性匹配

  • 极性溶剂（如水）：易溶解离子型物质（如NaCl）、强极性分子（如H₂SO₄、NH₃）。
  • 非极性溶剂（如苯、CCl₄）：易溶解非极性物质（如烃类、Br₂、I₂）。
  • 反例：某些偶极矩为0的分子（如草酸）可能因结构对称性被误判为非极性，但实际因局部极性仍溶于水。

    • (2) 结构相似性

  • 官能团匹配：含有相同或相似官能团的物质互溶性高。例如：
  • 水（含—OH）易溶解含羟基的物质（如乙醇、羧酸）。
  • 苯（非极性）易溶解苯的同系物（如甲苯）。
  • 烃基影响：烃基越长，非极性增强，水溶性下降。例如：
  • 溶解性顺序：CH₃OH > C₂H₅OH > C₅H₁₁OH（碳数越多，水溶性越低）。

    • (3) 分子间作用力类型

  • 氢键：若溶质和溶剂均可形成氢键（如NH₃与水），则溶解度大。
  • 范德华力：非极性物质间通过色散力互溶（如O₂在CCl₄中的溶解度高于H₂O）。

    • 3. 高考高频应用实例

    (1) 常见物质溶解性判断

    | 溶质 | 溶剂 | 判断依据 | 结果 |

    |||--||

    | 碘（I₂） | CCl₄ | 均为非极性分子，范德华力匹配 | 易溶 |

    | 乙醇（C₂H₅OH） | 水 | 含—OH，与水形成氢键 | 任意比互溶 |

    | 乙酸乙酯 | 水 | 酯基为弱极性，烃基为非极性 | 难溶 |

    (2) 特殊现象与反例

  • 苯酚（C₆H₅OH）：虽含—OH，但苯环的非极性主导，仅微溶于水。
  • 氧气（O₂）在CCl₄中的溶解度：高于水中，因O₂和CCl₄均为非极性。

    • 4. 高考答题技巧

    1. 快速判断极性：

  • 极性分子：含—OH、—COOH、—NH₂等强极性基团。
  • 非极性分子：仅含C—H、C—C键的烃类、卤代烃（如CCl₄）。

    • 2. 注意例外情况：

  • 分子对称性可能抵消偶极矩（如CO₂为非极性分子，但溶于水生成H₂CO₃）。

    • 3. 结合实验现象：

  • 若物质与水混合后分层（如苯），则密度差异也需考虑（如溴苯密度＞水）。

    • 5. 总结口诀

    “极性相似易互溶，结构相近更相容；

    亲水基多溶于水，烃基长大会下沉；

    氢键范德同匹配，反常现象需思量。”

    通过以上分析，考生可系统掌握相似相溶原理的应用，快速解决溶解性判断问题。建议结合真题练习，强化对反例和特殊情况的记忆。